范德瓦尔斯团簇激发态试探函数优化
1. 引言
求解薛定谔方程是一个基础且紧迫的问题。近年来,相关实验取得了快速进展。例如,对嵌入发色团的范德瓦尔斯团簇光谱的测量,被用于构建更精确的原子对势和验证三体势。计算团簇基态和激发态性质,对于解释小$^4$He团簇的衍射实验也很重要。不过,目前还没有计算方法能回答小$^4$He团簇有多少激发态这一简单问题。
研究团簇的另一个重要问题是三体对原子间势能的贡献大小。量子蒙特卡罗方法在范德瓦尔斯复合物中的应用,为这方面提供了证据。修改扩散蒙特卡罗方法来计算振动状态通常较困难,在特殊情况下,固定节点近似可用于计算某些体系的隧穿分裂。对于电子激发态,固定节点扩散蒙特卡罗方法在某些情况下能得到较好的能量,但对于许多振动问题,合适的节点面难以获取。
相关函数蒙特卡罗方法和投影算符虚时谱演化(POITSE)方法有解决激发态问题的潜力。这些方法能从一开始就融入对激发态的近似知识,显著提高估计的统计精度。本文通过蒙特卡罗波函数优化来解决生成这些近似的难题,提出结合线性和非线性优化方案生成优化试探函数,用于相关函数蒙特卡罗计算,应用于玻色范德瓦尔斯团簇。
2. 单态情况
考虑质量为$\mu$的原子团簇,原子间通过具有核心半径$\sigma$和势阱深度$\epsilon$的伦纳德 - 琼斯势相互作用。无量纲形式下,约化对势为$v(r) = r^{-12} - 2r^{-6}$,约化哈密顿量为$H = P^2/2m + V$,唯一参数是无量纲的逆质量$m^{-1} = \hbar^2/\mu\sigma^2\epsilon$,与德布尔参数的平方成正比。
使用位置表象,用$R$表示团簇中$N_c$个原子的
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