JIS K 6241 : 2012ゴム－ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）による老化防止剤の同定

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

目

次

ページ

序文 ··································································································································· 1

1 適用範囲························································································································· 1

2 引用規格························································································································· 1

3 原理······························································································································· 2

4 加熱脱着GC/MS法 ·········································································································· 2

4.1 キャリヤーガス ············································································································· 2

4.2 装置及び器具 ················································································································ 2

4.3 試験室試料の採取 ·········································································································· 3

4.4 手順 ···························································································································· 3

5 溶剤抽出GC/MS法 ·········································································································· 4

5.1 試薬 ···························································································································· 4

5.2 装置及び器具 ················································································································ 4

5.3 試験室試料の採取 ·········································································································· 4

5.4 手順 ···························································································································· 4

6 解析······························································································································· 4

6.1 解析の手順 ··················································································································· 5

6.2 解析の注意点 ················································································································ 5

7 結果の報告 ······················································································································ 5

附属書A（規定）この規格が規定する老化防止剤 ······································································· 6

附属書B（参考）クロマトグラム及び質量スペクトル ·································································· 9

附属書C（規定）GC保持指標の求め方 ··················································································· 41

附属書JA（参考）JISと対応国際規格との対比表 ······································································ 43

（1）

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

日本工業規格

JIS

K 6241：2012

ゴム−ガスクロマトグラフィー質量分析法

（GC/MS法）による老化防止剤の同定

Rubber-Identification of antidegradants by

gas chromatography/mass spectrometry

序文

この規格は，2010年に第1版として発行されたISO 10638を基に，技術的内容を変更して作成した日本

工業規格である。

なお，この規格で側線又は点線の下線を施してある箇所は，対応国際規格を変更している事項である。

変更の一覧表にその説明を付けて，附属書JAに示す。

適用範囲

この規格は，ゴム及びラテックスの配合剤として用いる老化防止剤をガスクロマトグラフィー質量分析

法（GC/MS法）を用いて同定する方法について規定する。

この規格は，ゴムとして，原料ゴム，未加硫配合ゴム及び加硫配合ゴムに適用できる。

なお，この規格を適用する老化防止剤は，附属書Aに示す31種類とする。

警告　この規格に基づいて試験を行う者は，通常の実験室での作業に精通していることを前提とする。

この規格は，この使用に関連して起こる全ての安全上の問題を取り扱おうとするものではない。

この規格の利用者は，各自の責任において安全及び健康に対する適切な措置をとらなければな

らない。

注記　この規格の対応国際規格及びその対応の程度を表す記号を，次に示す。

ISO 10638:2010，Rubber−Identification of antidegradants by gas chromatography/mass spectrometry

（MOD）

なお，対応の程度を表す記号“MOD”は，ISO/IEC Guide 21-1に基づき，“修正している”

ことを示す。

引用規格

次に掲げる規格は，この規格に引用されることによって，この規格の規定の一部を構成する。これらの

引用規格は，その最新版（追補を含む。）を適用する。

JIS K 0114 ガスクロマトグラフィー通則

JIS K 0123 ガスクロマトグラフィー質量分析通則

JIS K 0214 分析化学用語（クロマトグラフィー部門）

JIS K 6229 ゴム−溶剤抽出物の求め方（定量）

注記　対応国際規格：ISO 1407，Rubber−Determination of solvent extract（MOD）

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JIS K 6298 原料ゴム−天然ゴム・合成ゴム−サンプリング及びその後の準備手順

注記　対応国際規格：ISO 1795，Rubber, raw natural and raw synthetic−Sampling and further preparative

procedures（IDT）

JIS K 6387-1 ゴムラテックス−第1部：サンプリング

注記　対応国際規格：ISO 123，Rubber latex−Sampling（IDT）

JIS K 6387-2 ゴムラテックス−第2部：全固形分の求め方

注記　対応国際規格：ISO 124，Latex, rubber−Determination of total solids content（MOD）

JIS K 8034 アセトン（試薬）

JIS K 8464 シクロヘキサン（試薬）

原理

試験片から回収した老化防止剤を，GC/MS法によって同定する。老化防止剤の回収方法として，加熱脱

着法及び溶剤抽出法がある。加熱脱着GC/MS法は，試験片を加熱して発生する気化成分を加熱脱着装置

と直結したGC/MS装置を用いて分離し解析する。溶剤抽出GC/MS法は，試験片を溶剤抽出して得られた

抽出分をGC/MS装置を用いて分離し解析する。

同定は，質量スペクトルを解析して行う。同定精度をより高める必要がある場合には，GC保持指標（附

属書C）を用いた解析を併用すると有用である。

加熱脱着GC/MS法

加熱脱着GC/MS法に用いるキャリヤーガス，装置・器具，試験室試料の採取及び手順は，次による。

4.1

キャリヤーガス　ヘリウムガスを用いる。

4.2

装置及び器具　加熱脱着GC/MS装置は，加熱脱着装置，ガスクロマトグラフ，質量分析計及びデー

タ処理装置からなる。その概略を図1に示す。

図1−加熱脱着GC/MS装置の概略図

4.2.1

加熱脱着装置　ガスクロマトグラフと直結したもので，350 ℃に加熱可能な装置を用いる。

加熱温度を350 ℃に設定した熱分解装置を，加熱脱着装置の代わりに用いてもよい。

4.2.2

ガスクロマトグラフ JIS K 0114によるほか，次の条件に設定できるものを用いる。

a) キャリヤーガス流量：1.0〜2.0 mL/分

b) 注入口温度：300〜350 ℃

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c) カラム槽最終温度：350 ℃

4.2.3

カラム　次の条件を満足するものを用いる。

ただし，附属書A及び附属書Cに示すGC保持指標を利用しない場合は，他の種類のカラム（例えば，

固定相液体が100 %ジメチルポリシロキサン）も用いることができる。

a) 長さ：25〜60 m

b) 内径：0.25〜0.35 mm

c) 固定相液体：5 %ジフェニル-95 %ジメチルポリシロキサン

d) 膜厚：0.20〜0.35 μm

4.2.4

質量分析計 JIS K 0123に規定するもので，次の条件に設定できるものを用いる。

a) インターフェース温度：300 ℃

b) イオン化法：電子イオン化（EI）法

c) イオン源温度：230〜300 ℃

d) 加速電圧：70 eV

e) 質量電荷比（m/z）走査範囲：50〜600

4.2.5

質量分析計の装置校正　質量電荷比（m/z）の目盛校正は，装置の取扱説明書に従って，一時停止

後の始動時など必要な場合に行う。

4.3

試験室試料の採取

4.3.1

ラテックス JIS K 6387-1に従って採取し，JIS K 6387-2に従って乾燥固化する。

4.3.2

原料ゴム JIS K 6298に従って採取する。

4.3.3

未加硫配合ゴム及び加硫配合ゴム　未加硫配合ゴム及び加硫配合ゴムは，測定しようとする試料組

成を代表する部分（例えば中央部）から採取する。表面の汚れは，取り除く。

4.4

4.4.1

手順

加熱脱着装置及びGC/MS装置を，次の条件の範囲内で設定する。

なお，カラムは，4.2.3のものを用いる。

a) 加熱脱着装置

− 加熱脱着温度：350 ℃

b) ガスクロマトグラフ

− キャリヤーガス流量：1.0〜2.0 mL/分

− 注入口温度：300〜350 ℃

− カラム槽温度プログラム

− 初期温度40〜80 ℃

− 昇温速度10〜25 ℃/分

− 最終温度320〜350 ℃

− 保持時間10〜30分

カラム槽最終温度は，カラムの最高使用温度以下に設定する。

c) 質量分析計

− インターフェース温度：300 ℃

− イオン化法：電子イオン化（EI）法

− イオン源温度：230〜300 ℃

− 加速電圧：70 eV

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− 質量電荷比（m/z）走査範囲：50〜600

4.4.2

試験室試料から0.2〜2 mgの試験片をはかりとり，試料ホルダに入れる。

4.4.3

試験片を入れた試料ホルダを加熱脱着装置に導入し，GC/MS装置による測定を開始する。

4.4.4

クロマトグラム及び質量スペクトルを得る。同定の精度を高める必要がある場合には，GC保持指

標を附属書Cによって求める。

溶剤抽出GC/MS法

溶剤抽出GC/MS法における試薬，装置・器具，試験室試料の採取及び手順は，次による。

5.1

試薬

5.1.1

抽出溶剤 JIS K 8034に規定するアセトンを用いる。

5.1.2

キャリヤーガス　ヘリウムガスを用いる。

5.2

装置及び器具

5.2.1

ソックスレー抽出装置 JIS K 6229に規定する抽出装置及び器具を用いる。

5.2.2

GC/MS装置 4.2.2〜4.2.4による。その概略を図2に示す。

図2−GC/MS装置の概略図

5.2.3

質量分析計の装置校正 4.2.5による。

5.3

試験室試料の採取 4.3による。

5.4

手順

5.4.1

GC/MS装置を，4.4.1のa)〜c) の条件に設定する。

5.4.2

試験室試料から約2 gの試験片を採取し，一辺が2 mm以下になるように細かく切り，JIS K 6229

のA法に従って約8時間アセトンで抽出する。

5.4.3

抽出液を10〜20 mLに濃縮し，1 μLをGC/MS装置に注入して測定を開始する。

原料ゴム又は未加硫配合ゴムがアセトンに溶解する場合は，溶剤抽出法の代わりに加熱脱着法を行う。

5.4.4

クロマトグラム及び質量スペクトルを得る。同定精度をより高める必要がある場合には，GC保持

指標を附属書Cによって求める。

解析

附属書Aに示すGCで検出された化合物，質量スペクトルに特有な質量電荷比（m/z）及びGC保持指標，

並びに附属書Bに示すクロマトグラム，特徴的なピークの帰属及び質量スペクトルを用いて，次の手順で

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解析を行う。

6.1

6.1.1

解析の手順

4.4又は5.4の手順によって得られたクロマトグラムの各ピークの質量スペクトルを表示する。GC

保持指標を求めた場合は，表A.1を参考に予想される保持時間に応じたピークの質量スペクトルを表示す

る。

6.1.2

得られた質量スペクトルと図B.1〜図B.31の質量スペクトルとを比較し，類似度が高い質量スペク

トルを検索する。市販の質量スペクトル検索システムを利用することもできる。

6.1.3

6.1.2で質量スペクトルの類似度が高い化合物を選定し，表A.1によって老化防止剤を同定する。

6.1.4

GC保持指標を求めた場合は，質量スペクトルから同定した老化防止剤のGC保持指標と表A.1の

GC保持指標とが一致することを確認する。

6.2

6.2.1

解析の注意点

老化防止剤の同定においては，得られた質量スペクトルの主な質量電荷比（m/z），それらの相対強

度比などを含めたスペクトル全体を確認しなければならない。質量スペクトル及びGC保持指標の両方で

確認した場合は，同定精度がより向上する。

6.2.2

老化防止剤は，数種類配合されることを十分考慮して，同定しなければならない。

6.2.3

老化防止剤には，単一成分でないものがある。その場合，クロマトグラムには，複数のピークが検

出されるが，その組成比は，老化防止剤の製造元又は銘柄によって異なるため，ピーク面積又は高さの比

も異なる。

6.2.4

老化防止剤には，分解物しか検出されないものもある。その場合は，それぞれの老化防止剤に由来

する化合物の質量スペクトルで同定しなければならない。

結果の報告

試験報告書には，次の事項を記載する。

a) この規格の番号（JIS K 6241）

b) 試料の詳細

c) 試験条件

− 老化防止剤の回収方法（加熱脱着法又は溶剤抽出法）

− 装置の設定条件

d) 測定結果（検出された老化防止剤の種類）

e) 試験年月日

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附属書A

（規定）

この規格が規定する老化防止剤

この規格が取り扱う老化防止剤は，表A.1に示す31種類とする。表A.1には，各老化防止剤の名称，略

語，CAS登録番号，GCで検出される化合物，質量スペクトルに特有な質量電荷比（m/z）及びGC保持指

標を示す。

表A.1−この規格が規定する老化防止剤

番号

名称a)

2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒ

ドロキノリンの重合物

略語a)

登録番号

ピーク

番号b)

GCで検出される化合物

特有な

質量電荷比

保持

指標

2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒ

ドロキノリン

2量体

3量体

6-エトキシ-1,2-ジヒドロ

-2,2,4-トリメチルキノリン

6-エトキシ-1,2-ジヒドロ

-2,2,4-トリメチルキノリン

アセトンとジフェニルア

ミンの縮合物

ジフェニルアミン，アニリ

ン，アセトンの反応物

ジフェニルアミン

イソプロピルジフェニル

アミン

9,9'-ジメチルアクリダン

構造不明

ジフェニルアミン

9,9'-ジメチルアクリダン

構造不明

N-フェニル-α-ナフチルア

ミン

N-フェニル-α-ナフチルア

ミン

アルキル化ジフェニルア

ミン

ジフェニルアミン

4,4'-ジブチルジフェニル

アミン

4,4'-ジオクチルジフェニ

ルアミン

オクチル化ジフェニルア

ミン

4,4'-ジオクチルジフェニ

ルアミン

4,4'-ビス（α,α-ジメチルベ

ンジル）ジフェニルアミン

4,4'-ビス（α,α-ジメチルベ

ンジル）ジフェニルアミン

p-（p-トルエンスルホニル

アミド）ジフェニルアミン

N-フェニル-p-フェニレン

ジアミン

p-（p-トルエンスルホニル

アミド）ジフェニルアミン

B10 N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェ

ニレンジアミン

N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェ

ニレンジアミン

B11 N,N'-ジフェニル-p-フェニ

レンジアミン

N,N'-ジフェニル-p-フェニ

レンジアミン

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表A.1−この規格が規定する老化防止剤（続き）

略語a)

登録番号

ピーク

番号b)

GCで検出される化合物

特有な

質量電荷比

保持

指標

B12 N-イソプロピル-N'-フェニ

ル-p-フェニレンジアミン

N-イソプロピル-N'-フェニ

ル-p-フェニレンジアミン

B13 N-1,3-ジメチルブチル-N'-

フェニル-p-フェニレンジ

アミン

N-1,3-ジメチルブチル-N'-

フェニル-p-フェニレンジ

アミン

B14 N-（1-メチルへプチル）-N'-

フェニル-p-フェニレンジ

アミン

N-（1-メチルへプチル）-N'-

フェニル-p-フェニレンジ

アミン

B15 ジアリール-p-フェニレン

ジアミン混合物

N,N'-ジフェニル-p-フェニ

レンジアミン

N,N'-ジメチルフェニル-p-

フェニレンジアミン

N,N'-ジメチルフェニル-p-

フェニレンジアミン（異性

体）

番号

名称a)

B16 2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチ

ルフェノール

2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチ

ルフェノール

B17 2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチ

ルフェノール

2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチ

ルフェノール

α-メチルベンジルフェノ

ール

ジ-α-メチルベンジルフェ

ノール

トリ-α-メチルベンジルフ

ェノール

B18 スチレン化フェノール

B19 プロピオン酸n-オクタデ

シル-3-（4-ヒドロキシ

-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニ

ル）

プロピオン酸n-オクタデ

シル-3-（4-ヒドロキシ

-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニ

ル）

B20 アクリル酸2-tert-ブチル

-6-（3-tert-ブチル-2-ヒドロ

キシ-5-メチルベンジル）

-4-メチルフェニル

アクリル酸2-tert-ブチル

-6-（3-tert-ブチル-2-ヒドロ

キシ-5-メチルベンジル)-4-

メチルフェニル

B21 2,2'-メチレンビス（4-エチ

ル-6-tert-ブチルフェノー

ル）

2,2'-メチレンビス（4-エチ

ル-6-tert-ブチルフェノー

ル）

B22 2,2'-メチレンビス（4-メチ

ル-6-tert-ブチルフェノー

ル）

2,2'-メチレンビス（4-メチ

ル-6-tert-ブチルフェノー

ル）

B23 4,4'-ブチリデンビス（3-メ

チル-6-tert-ブチルフェノ

ール）

4,4'-ブチリデンビス（3-メ

チル-6-tert-ブチルフェノ

ール）

B24 4,4'-チオビス（3-メチル

-6-tert-ブチルフェノール）

4,4'-チオビス（3-メチル

-6-tert-ブチルフェノール）

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表A.1−この規格が規定する老化防止剤（続き）

番号

名称a)

略語a)

登録番号

ピーク

番号b)

GCで検出される化合物

特有な

質量電荷比

保持

指標

2,2'-シクロペンタジエン-

ビス（4-メチル-6-tert-ブチ

ルフェノール）

B25 p-クレゾールとジシクロ

ペンタジエンのブチル化

反応物

B26 2,2'-メチレン-ビス［3-メチ

ル-6-（1-メチルシクロヘキ

シル）フェノール］

2,2'-メチレン-ビス［3-メチ

ル-6-（1-メチルシクロヘキ

シル）フェノール］

B27 2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキ

ノン

構造不明

2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキ

ノン

B28 2,5-ジ-tert-アミルヒドロキ

ノン

2,5-ジ-tert-アミル-p-ベン

ゾキノン

2,5-ジ-tert-アミルヒドロキ

ノン

ジ-n-ブチルアミン

ブチルイソシアネート

チオジプロピオン酸ジラ

ウリル

B31 ブチルヒドロキシアニソ BHA

ール

注a) 名称及び略語の表記方法は参考文献を参照する。

3-tert-ブチル-4-ヒドロキ

シアニソール

B29 トリブチルチオ尿素

B30 チオジプロピオン酸ジラ

ウリル

b) 附属書Bの図中のピーク番号。

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K 6241：2012

附属書B

（参考）

クロマトグラム及び質量スペクトル

この規格が規定する老化防止剤のクロマトグラム及び質量スペクトルは，図B.1〜図B.31による。

注記　図B.1〜図B.31を測定した条件をa)〜c) に参考として示す。

a) 加熱脱着装置：PY-2020iD（フロンティア・ラボ社製）

− 加熱脱着温度：350 ℃

b) GC/MS装置：Agilent 6890（アジレント社製）及びAgilent 5973（アジレント社製）

− キャリヤーガス流量：1.0 mL/分

− スプリット比：1/300

− 注入口温度：320 ℃

− カラム槽温度プログラム：初期温度40 ℃から320 ℃まで20 ℃/分で昇温した後，320 ℃

で10分間保持する。

− インターフェース温度：300 ℃

− イオン化法：電子イオン化（EI）法

− イオン源温度：250 ℃

− 加速電圧：70 eV

− 質量電荷比（m/z）走査範囲：29〜600

c) カラム：Ultra ALLOY-5（フロンティア・ラボ社製）

− 長さ：30 m

− 内径：0.25 mm

− 固定相液体：5 %ジフェニル-95 %ジメチルポリシロキサン

− 膜厚：0.25 μm

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K 6241：2012

B1-2

強度

a) 2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物のクロマトグラム

158

保持時間（分）

331

強度

120

160

b) ピークB1-1の質量スペクトル

200 m/z

100

200

300

c) ピークB1-2の質量スペクトル

174

強度

100

200

300

400

500

d) ピークB1-3の質量スペクトル

m/z

図B.1−2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物

400 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

強度

a) 6-エトキシ-1,2-ジヒドロ-2,2,4-トリメチルキノリンのクロマトグラム

保持時間（分）

202

強度

100

120

140

160

180

b) ピークB2-1の質量スペクトル

200

220

図B.2−6-エトキシ-1,2-ジヒドロ-2,2,4-トリメチルキノリン

240 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

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K 6241：2012

B3-2

強度

a) アセトンとジフェニルアミンの縮合物のクロマトグラム

保持時間（分）

196

強度

211

100

150

200 m/z

b) ピークB3-1の質量スペクトル

強度

194

120

160

200

240

c) ピークB3-2の質量スペクトル

強度

209

120 160

200

240

d) ピークB3-3の質量スペクトル

m/z

100

200

300 m/z

e) ピークB3-4の質量スペクトル

図B.3−アセトンとジフェニルアミンの縮合物

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き、本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B4-3

強度

a) ジフェニルアミン，アニリン，アセトンの反応物のクロマトグラム

169

保持時間（分）

194

強度

100

150

b) ピークB4-1の質量スペクトル

m/z

120

160

200

c) ピークB4-2の質量スペクトル

331

m/z

363

強度

100

200

300

d) ピークB4-3の質量スペクトル

400 m/z

100

200

300

400

e) ピークB4-4の質量スペクトル

図B.4−ジフェニルアミン，アニリン，アセトンの反応物

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B5-1

強度

a) N-フェニル-α-ナフチルアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

219

強度

100

120

140

160

180

b) ピークB5-1の質量スペクトル

図B.5−N-フェニル-α-ナフチルアミン

200

220

240 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B6-2

B6-3

強度

a) アルキル化ジフェニルアミンのクロマトグラム

169

強度

24 保持時間（分）

210

強度

40 60 80 100 120 140 160 180 m/z

b) ピークB6-1の質量スペクトル

120 160 200 240 280

c) ピークB6-2の質量スペクトル

322

強度

100

200

300

400

d) ピークB6-3の質量スペクトル

m/z

図B.6−アルキル化ジフェニルアミン

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B7-1

強度

a) オクチル化ジフェニルアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

322

強度

120

160

200

240

280

b) ピークB7-1の質量スペクトル

図B.7−オクチル化ジフェニルアミン

320

360

400 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B8-1

強度

a) 4,4'-ビス（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

390

強度

100

140

180

220

260

300

b) ピークB8-1の質量スペクトル

340

380

図B.8−4,4'-ビス（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン

420 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

強度

a) p-（p-トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

183

強度

338

120

160

200

240 m/z

b) ピークB9-1の質量スペクトル

80 120 160 200 240 280 320 360 m/z

c) ピークB9-2の質量スペクトル

図B.9−p-（p-トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B10-1

強度

a) N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

360

強度

120

160

200

240

b) ピークB10-1の質量スペクトル

280

図B.10−N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン

320

360

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B11-1

強度

a) N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

260

強度

100

140

180

b) ピークB11-1の質量スペクトル

220

図B.11−N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン

260

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B12-1

強度

a) N-イソプロピル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

211

強度

100

140

b) ピークB12-1の質量スペクトル

180

図B.12−N-イソプロピル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン

220

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B13-1

強度

a) N-1,3-ジメチルブチル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

211

強度

268

120

160

200

b) ピークB13-1の質量スペクトル

240

図B.13−N-1,3-ジメチルブチル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン

280

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B14-1

強度

a) N-（1-メチルヘプチル）-N'-フェニル-p-フェニレンジアミンのクロマトグラム

保持時間（分）

211

強度

296

100

140

180

220

b) ピークB14-1の質量スペクトル

260

図B.14−N-（1-メチルヘプチル）-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン

300 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B15-2

強度

a) ジアリール-p-フェニレンジアミン混合物のクロマトグラム

260

強度

24 保持時間（分）

288

強度

100

140

180

220

260 m/z

b) ピークB15-1の質量スペクトル

60 100 140 180 220 260 300 m/z

c) ピークB15-2の質量スペクトル

288

強度

100 140 180 220 260 300 m/z

d) ピークB15-3の質量スペクトル

図B.15−ジアリール-p-フェニレンジアミン混合物

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B16-1

強度

a) 2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールのクロマトグラム

24 保持時間（分）

205

強度

100

120

140

160

b) ピークB16-1の質量スペクトル

180

図B.16−2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール

200

220

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B17-1

強度

a) 2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノールのクロマトグラム

保持時間（分）

219

強度

100

120

140

160

180

b) ピークB17-1の質量スペクトル

200

図B.17−2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール

220

240 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B18-2

強度

a) スチレン化フェノールのクロマトグラム

183

保持時間（分）

287

強度

198

120

160

200 m/z

b) ピークB18-1の質量スペクトル

120

180

240

300 m/z

c) ピークB18-2の質量スペクトル

391

強度

100

200

300

400 m/z

d) ピークB18-3の質量スペクトル

図B.18−スチレン化フェノール

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B19-1

強度

保持時間（分）

a) プロピオン酸n-オクタデシル-3-（4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）のクロマトグラム

530

強度

515

100

150

200

250

300

350

400

b) ピークB19-1の質量スペクトル

450

500

550 m/z

図B.19−プロピオン酸n-オクタデシル-3-（4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B20-1

強度

保持時間（分）

a) アクリル酸2-tert-ブチル-6-（3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル）-4-メチルフェニルのクロマトグラム

361

強度

120

160

200

240

280

b) ピークB20-1の質量スペクトル

320

360

400

m/z

図B.20−アクリル酸2-tert-ブチル-6-（3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル）-4-メチルフェニル

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B21-1

強度

a) 2,2'-メチレンビス（4-エチル-6-tert-ブチルフェノール）のクロマトグラム

保持時間（分）

191

強度

368

100

140

180

220

260

b) ピークB21-1の質量スペクトル

300

340

図B.21−2,2'-メチレンビス（4-エチル-6-tert-ブチルフェノール）

380 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B22-1

強度

a) 2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェノール）のクロマトグラム

保持時間（分）

177

強度

340

100

140

180

220

260

b) ピークB22-1の質量スペクトル

300

図B.22−2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェノール）

340 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B23-1

強度

a) 4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）のクロマトグラム

保持時間（分）

339

強度

100

140

180

220

260

b) ピークB23-1の質量スペクトル

300

340

図B.23−4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）

380 m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B24-1

強度

a) 4,4'-チオビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）のクロマトグラム

保持時間（分）

358

強度

120

160

200

240

280

b) ピークB24-1の質量スペクトル

320

図B.24−4,4'-チオビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）

360

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B25-1

強度

a) p-クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応物のクロマトグラム

保持時間（分）

460

強度

100

150

200

250

300

350

b) ピークB25-1の質量スペクトル

400

450

図B.25−p-クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応物

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B26-1

強度

保持時間（分）

a) 2,2'-メチレン-ビス［3-メチル-6-（1-メチルシクロヘキシル）フェノール］のクロマトグラム

217

強度

420

100

140

180

220

260

300

b) ピークB26-1の質量スペクトル

340

380

420 m/z

図B.26−2,2'-メチレン-ビス［3-メチル-6-（1-メチルシクロヘキシル）フェノール］

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B27-2

強度

a) 2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノンのクロマトグラム

保持時間（分）

207

205

強度

220

222

100

140

180

220

b) ピークB27-1の質量スペクトル

m/z

100

140

180

220 m/z

c) ピークB27-2の質量スペクトル

図B.27−2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B28-2

強度

a) 2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノンのクロマトグラム

保持時間（分）

221

177

強度

248

100 140 180 220 260 m/z

b) ピークB28-1の質量スペクトル

100

140

180

220

c) ピークB28-2の質量スペクトル

図B.28−2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B29-1

強度

a) トリブチルチオ尿素のクロマトグラム

保持時間（分）

115

強度

100 120

b) ピークB29-1の質量スペクトル

m/z

100

120

c) ピークB29-2の質量スペクトル

図B.29−トリブチルチオ尿素

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B30-1

強度

a) チオジプロピオン酸ジラウリルのクロマトグラム

保持時間（分）

強度

100

200

300

400

b) ピークB30-1の質量スペクトル

図B.30−チオジプロピオン酸ジラウリル

500

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

B31-1

強度

a) ブチルヒドロキシアニソールのクロマトグラム

保持時間（分）

165

強度

100

150

200

250

300

350

b) ピークB31-1の質量スペクトル

400

図B.31−ブチルヒドロキシアニソール

450

m/z

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

附属書C

（規定）

GC保持指標の求め方

C.1 一般事項

JIS K 0214の用語番号323に規定するGC保持指標は，次の手順によって求める。

GC保持指標は，同じ種類のカラム固定相液体を用いる限り，測定条件（カラム槽温度条件及びキャリ

ヤーガスの流量）を変えても大きく影響されないため，老化防止剤を解析する場合は，保持時間を用いる

よりも正確である。

C.2 試薬

GC保持指標の測定に用いる試薬及びキャリヤーガスは，次による。

C.2.1 n-アルカン n-アルカンは，炭素数10〜42のn-アルカン（分析用）を用いる。

C.2.2 シクロヘキサン　シクロヘキサンは，JIS K 8464に規定するものを用いる。

C.2.3 キャリヤーガス　キャリヤーガスは，ヘリウムガスを用いる。

C.3 装置

C.3.1 GC/MS装置

GC/MS装置は，4.2.2〜4.2.4による。

C.4 手順

GC保持指標を求める手順は，次による。

C.4.1 炭素数10〜42のn-アルカンを，それぞれの濃度が0.05〜0.1容部（質量／体積g/L）になるようは

かりとり，一つの容器にまとめてシクロヘキサンを加える。

C.4.2 1 μLをGC/MS装置に注入して測定を開始する。

C.4.3 得られたクロマトグラムから，各n-アルカンを帰属する。それぞれのn-アルカンの炭素数に100

を乗じたGC保持指標を割り付ける。例えば，デカン（C10H22）のGC保持指標は，1 000（10×100），ト

リコサン（C23H48）のGC保持指標は，2 300（23×100）となる。

C.4.4 目的とする老化防止剤の直前に溶出するn-アルカンのピークと老化防止剤の直後に溶出するn-ア

ルカンのピークとの保持時間差を求め，これをd1とする（図C.1）。

C.4.5 目的とする老化防止剤のピークと老化防止剤の直前に溶出するn-アルカンのピークとの保持時間

差を求めd2とする（図C.2）。

C.4.6 老化防止剤のGC保持指標（RI）は，次の式によって算出する。

ここに，

2×

100

Cn：　目的とする老化防止剤の直前に溶出するn-アルカンのピーク

のGC保持指標

d1：　目的とする老化防止剤の直前に溶出するn-アルカンのピーク

と老化防止剤の直後に溶出するn-アルカンのピークとの保持

時間差

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K 6241：2012

d2：　目的とする老化防止剤のピークと老化防止剤の直前に溶出す

るn-アルカンのピークとの保持時間差

C.5 GC保持指標の計算例

N-1.3-ジメチルブチル-N-フェニル-p-フェニレンジアミン（6PPD）を例に，C.4.6に示す式からGC保持

指標を求める方法を次に示す。

6PPD（保持時間12.68分）は，トリコサン（C23H48，保持時間12.30分）とテトラコサン（C24H50，保持

時間12.72分）との間に溶出するため，図C.1からd1は，0.42（12.72-12.30），図C.1及び図C.2からd2は

0.38（12.68-12.30）となる。これにCn（トリコサンのGC保持指標：2 300）を加えて計算し，6PPDのGC

保持指標2 390を得る。

強度

トリコサン

テトラコサン

12.30

12.72

12.2

12.3

12.4

12.5

12.6

12.7

12.8

保持時間（分）

図C.1−トリコサン及びテトラコサンのクロマトグラム

6PPD

強度

10.0

10.5

11.0

11.5

12.0

12.5

13.0

13.5

14.0

14.5

保持時間（分）

図C.2−6PPDのクロマトグラム

参考文献 JIS K 6220-3 ゴム用配合剤−試験方法−第3部：老化防止剤

ISO 6472，Rubber compounding ingredients−Symbols and abbreviated terms

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き、本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 6241：2012

附属書JA

（参考）

JISと対応国際規格との対比表

JIS K 6241:2012 ゴム−ガスクロマトグラフィー質量分析法（GC/MS法）によ

る老化防止剤の同定

(I)JISの規定

(IV)JISと国際規格との技術的差異の箇

条ごとの評価及びその内容

(V)JISと国際規格との技術的差異の理由

及び今後の対策

技術的な差異はない。

箇条番号

及び題名

3 原理

内容

4 加熱脱着

GC/MS法

4.2 装置及び器具

国際

規格

番号

(III)国際規格の規定

箇条

番号

内容

JISとほぼ同じ

箇条ごと

の評価

変更

トラップ冷媒

削除

追加

技術的差異の内容

試料片から老化防止剤を回収

する方法をより詳しく説明し

た。

トラップ冷媒を削除した。

使用実態がないため削除した。

ISO定期見直し時に提案する。

装置の概略図を追加した。

装置構成を分かりやすくした。

ISO定期見直し時に提案する。

加熱可能な温度の上限を変更

附属書B測定条件と同じ温度に変更した。

した。

ISO定期見直し時に提案する。

トラップ装置を削除した。

使用実態がないため削除した。

ISO定期見直し時に提案する。

4.2.2，4.2.3，4.2.4に分割した。　項番号を分け，分かりやすくした。

ISO定期見直し時に提案する。

JISとほぼ同じ

変更

トラップ装置

削除

4.2.2 ガスクロマト

グラフ，4.2.3 カラ

ム，4.2.4 質量分析計

JISとほぼ同じ

変更

GC条件

削除

オーブン温度プログラムを削

除した。

追加

質量分析計の装置校正の項を

追加した。

変更

原料ゴムに限定した。

追加

未加硫配合ゴム及び加硫配合

ゴムの採取方法を追加した。

4.2.5 質量分析計の

装置校正

4.3.2 原料ゴム

4.3.3 未加硫配合ゴ

ム及び加硫配合ゴム

採取方法

4.4.1に手順の項を追加し，そこに移した。

ISO定期見直し時に提案する。

装置校正は正確な定性を行うために必要。

ISO定期見直し時に提案する。

未加硫配合ゴム及び加硫配合ゴムの採取

方法を4.3.3に移した。

ISO定期見直し時に提案する。

具体的に採取方法を記載した。

ISO定期見直し時に提案する。

4.2.1 加熱脱着装置

K 6241：2012

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き、本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

5 溶剤抽出

GC/MS法

内容

(III)国際規格の規定

箇条

番号

箇条ごと

の評価

追加

手順に試験条件を追加した。

試験条件の記載がないため。

ISO定期見直し時に提案する。

試験実態に合わせた。

ISO定期見直し時に提案する。

項番号を分け，分かりやすくした。

ISO定期見直し時に提案する。

技術的な差異はない。

JISとほぼ同じ

変更

JISとほぼ同じ

変更

項番号を変更した。採取する

試料質量を変更した。

項を分割した。

5.1.1 抽出溶剤

JISとほぼ同じ

追加

JISを引用した。

5.2.2 GC/MS装置

JISとほぼ同じ

追加

装置の概略図を追加した。

5.2.3 質量分析計の

装置校正

追加

質量分析計の装置校正の項を

追加した。

追加

手順に試験条件を追加した。

変更

削除

項番号を変更した。

noteを削除した。

追加

手順を追加した。

JISとほぼ同じ

(V)JISと国際規格との技術的差異の理由

及び今後の対策

技術的差異の内容

附属書A

（規定）

内容

6 解析

(IV)JISと国際規格との技術的差異の箇

条ごとの評価及びその内容

装置構成を分かりやすくした。

ISO定期見直し時に提案する。

装置校正は正確な定性を行うために必要。

ISO定期見直し時に提案する。

試験条件の記載がないため。

ISO定期見直し時に提案する。

技術的な差異はない。

一般的事項であり，記載不要。

ISO定期見直し時に提案する。

より詳細に説明した。

ISO定期見直し時に提案する。

技術的な差異はない。

GC保持指標の求め

方

削除

他の箇条の記載内容と重複す

るため，箇条6を削除した。

6.1 解析の手順及び

6.2 解析の注意点

6.1 解析の手順

JISとほぼ同じ

変更

細分箇条に分け，分かりやすくした。

追加

6.1（解析の手順）及び6.2（解

析の注意点）に分割した。

解析の手順を記載した。

B21〜B24の略語

の略語

変更

略語を変更した。

JIS K 6220-3記載の略語を採用した。

技術的な差異はない。

JISとほぼ同じ

手順を追加した。

ISO定期見直し時に提案する。

箇条番号

及び題名

4 加熱脱着

GC/MS法

（続き）

国際

規格

番号

(I)JISの規定

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き、本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

(I)JISの規定

国際

規格

番号

(III)国際規格の規定

箇条番号

及び題名

附属書B

（参考）

内容

箇条

番号

附属書C

（規定）

C.2.2 シクロヘキサ

ン

(IV)JISと国際規格との技術的差異の箇

条ごとの評価及びその内容

内容

K 6241：2012

(V)JISと国際規格との技術的差異の理由

及び今後の対策

トラップ装置

箇条ごと

の評価

削除

技術的差異の内容

トラップ装置を削除した。

使用実態がないため削除した。

ISO定期見直し時に提案する。

JISとほぼ同じ

追加

引用JISを記載した。

技術的な差異はない。

JISとほぼ同じ

追加

n-アルカンの採取方法を分か

りやすくした。

技術的な差異はない。

JISと国際規格との対応の程度の全体評価：ISO 10638:2010，MOD

注記1 箇条ごとの評価欄の用語の意味は，次による。

− 削除 ················ 国際規格の規定項目又は規定内容を削除している。

− 追加 ················ 国際規格にない規定項目又は規定内容を追加している。

− 変更 ················ 国際規格の規定内容を変更している。

注記2 JISと国際規格との対応の程度の全体評価欄の記号の意味は，次による。

− MOD ··············· 国際規格を修正している。