JIS K 7229 : 1995 塩素含有樹脂中の塩素の定量方法

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

日本工業規格

JIS

K 7229-1995

塩素含有樹脂中の塩素の定量方法

Detrmination of chlorine in chlorine-containing

polymers, copolymers and their compounds

1. 適用範囲　この規格は，塩素含有樹脂(1)中の塩素含有量を酸素フラスコ燃焼法(2)によって測定する方

法について規定する。

注(1) この方法が適用できる塩素含有樹脂としては，ポリ塩化ビニル及びその共重合体，ポリ塩化ビ

ニリデン及びその共重合体，クロロプレン系合成ゴム，エピクロロヒドリンゴム及びその共重

合体，クロロメチル化ポリスチレン及びその共重合体，塩素化ポリオレフィン，塩酸ゴム，塩

素化ゴム，クロロスルフォン化ポリオレフィン，塩素化ポリ塩化ビニル，塩化アリル共重合体

などの単独物，又はこれらと他の樹脂との混合物がある。

(2) フラスコ燃焼法又は酸素フラスコ法ともいう。

備考1. この試験方法は，塩素含有樹脂を酸素フラスコ中で，酸素雰囲気下で燃焼させ，含有塩素を

無機塩素として，水性吸収液に吸収させ塩素イオンに変え，硝酸銀滴定法，電位差滴定法に

よって塩素含有量を定量する。

2. この規格の引用規格を，次に示す。

JIS K 0050 化学分析方法通則

JIS K 0113 電位差・電流・電量・カールフィッシャー滴定方法通則

JIS K 1101 酸素

JIS K 6503 にかわ及びゼラチン

JIS K 8001 試薬試験方法通則

JIS K 8150 塩化ナトリウム（試薬）

JIS K 8230 過酸化水素（試薬）

JIS K 8263 寒天（試薬）

JIS K 8541 硝酸（試薬）

JIS K 8545 硝酸アンモニウム（試薬）

JIS K 8550 硝酸銀（試薬）

JIS K 8625 炭酸ナトリウム（試薬）

JIS K 8646 デキストリン水和物（試薬）

JIS K 8723 ニトロベンゼン（試薬）

JIS K 8891 メタノール（試薬）

JIS K 9000 チオシアン酸アンモニウム（試薬）

JIS P 3801 ろ紙（化学分析用）

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JIS R 3503 化学分析用ガラス器具

JIS Z 8401 数値の丸め方

JIS Z 8802 pH測定方法

3. この規格の対応国際規格を，次に示す。

ISO 1158 : 1984 Plastics−Vinyl chloride homopolymers and copolymers−Determination of chlorine

4. この規格の中で｛　｝を付けて示してある単位及び数値は，従来単位によるものであって，

参考として併記したものである。

2. 共通事項　化学分析について共通する一般的事項は，JIS K 0050及びJIS K 8001による。

3. 装置　酸素フラスコ燃焼装置は図1に示すように，白金バスケット，点火用白金コイル及び導線が付

いたすり合わせ共栓付きの内容積約500mlのフラスコ又はこれに準じるものを用いる。

図1 酸素フラスコ燃焼装置の一例

4. 器具及び試薬

4.1

器具　器具は，次のとおりとする。

(1) 化学てんびん　感量0.01mgのもの。

(2) ろ紙 JIS P 3801に規定する定量分析用（5種又は6種）のものでハロゲンを含まないもの。

(3) フラスコ，メスシリンダー，ビーカー，ピペット，ビュレット　いずれもJIS R 3503に規定する所定

容量のもの。

(4) 電位差滴定装置又はpHメーター JIS K 0113又はJIS Z 8802に規定するもの。

(5) 指示電極 JIS K 0113に規定する銀電極。

(6) 参照電極 JIS K 0113に規定する銀−塩化銀又はカロメル電極。

(7) 塩橋 JIS K 0113に規定する調整方法による。

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(8) マグネチックスターラー及びかくはん子　回転による発熱で液温に変化を与えないもの。

4.2

試薬　試薬は，次のとおりとする。

(1) 水　ハロゲン，硫黄化合物を含まない蒸留水又はイオン交換水。

(2) 過酸化水素 JIS K 8230に規定する特級品。

(3) 酸素 JIS K 1101に規定するもの。

(4) メチルアルコール JIS K 8891に規定する特級品。

(5) 塩素イオン標準液 JIS K 8150に規定する塩化ナトリウムを，あらかじめ500〜650℃で40〜50分間

加熱脱水し，硫酸デシケーター中で放冷した後，1.65gを正しく量り採り，水に溶かして全量フラスコ

mlに入れ，水で標線まで薄める。この溶液1mlは，塩素イオン (Cl−) 1.0mgを含む。

4.2.1

電位差滴定法だけに用いる試薬

(1) 硝酸アンモニウム JIS K 8545に規定する特級品。

(2) 寒天 JIS K 8263に規定する1級品。

(3) ゼラチン JIS K 6503に規定する1種のもの。

(4) 0.028 2mol/l {0.028 2 N} 硝酸銀溶液 JIS K 8550に規定する特級品4.79gを正しく量り採り，約500ml

の水に溶かして全量フラスコ1lに入れ，水で標線まで薄める。

この溶液の標定は，次の方法による。塩素イオン標準液10mlを正しくビーカー100mlに採り，メチ

ルアルコール30mlを加えて，かくはん子でかき混ぜながらJIS K 8541の硝酸約0.2mol/l {0.2N} を数

滴加え，指示電極を入れる。一方，参照電極を別に作った30％硝酸アンモニウム水溶液中に入れ，両

者を塩橋で連絡し，電位差滴定装置又はmVスケールに調整したpHメーターに接続して，0.028 2mol/l

{0.0282N} 硝酸銀水溶液で滴定する。得られた滴定曲線の変曲点(3)を終点とする。

別に塩素イオン標準液の代わりに水10mlを採り，前記と同様に操作して空試験時の値を求める。

次の式(1)によって0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の力価を求める。

＝10 ················································································· (1)

−

ここに， F： 0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の力価

a：　塩素イオン標準液の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸

銀溶液の量 (ml)

b：　空試験の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀水溶液の

量 (ml)

注(3) 変曲点の求め方は，JIS K 0113の4.5.1(1)（作図法）による。

4.2.2

硝酸銀滴定法だけに用いる試薬

(1) 指示薬としてフルオレセインナトリウム（ウラニン）を用いるもの

(a) 炭酸ナトリウム溶液 JIS K 8625に規定する特級品 (5w/v％) 溶液。

(b) フルオレセインナトリウム(ウラニン)溶液 JIS K 8001の4.3（指示薬）(2)に規定するもの。

時に調製しなければならない。

(d) 0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液 4.2.1(4)と同じ。この溶液の標定は，次の方法による。

塩素イオン標準液10mlをビーカーに採り，メチルアルコール30mlを加えた後，これにデキスト

リン溶液 (2w/v％) 2.5mlとフルオレセインナトリウム溶液 (0.2w/v％) 1〜2滴(4)を加え，静かにかき混

ぜながら，硝酸銀溶液で滴定する。黄緑の蛍光が消失してわずかに赤みを呈したときを終点とする。

別に水10mlを採り，同様に操作して空試験時の値を求める。次の式(2)によって，0.028 2mol/l {0.028

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2N} 硝酸銀溶液の力価を求める。

＝10 ················································································· (2)

−

ここに， F： 0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の力価

a：　塩素イオン標準液の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸

銀溶液の量 (ml)

b：　空試験の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の量

(ml)

注(4) 塩素イオンの含有量によって，デキストリン及びフルオレセインナトリウム溶液の添加量を加

減し，終点の変色を見やすくする。

備考　この方法において，ハロゲンイオン，シアンイオンなどは塩素イオンの分析を妨害する。亜硫

酸イオン，チオ硫酸イオン，硫黄イオン，亜硝酸イオンも分析を妨害するが，あらかじめ酸化

しておけば妨害しない。

定量範囲はCl−0.5mg以上である。

(2) チオシアン酸アンモニウムを用いるもの

(a) 硝酸 JIS K 8541に規定する特級品の10％溶液。

(b) ニトロベンゼン JIS K 8723に規定する特級品。

(d) 0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸アンモニウム溶液 JIS K 9000に規定する特級品2.2gを正し

く量り採り，約500mlの水に溶かして全量フラスコ1lに入れ，水で標線まで薄める。この溶液の標

定は，次の方法による。

0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液20mlにメチルアルコール20ml，指示薬として硫酸アンモニウ

ム鉄 (III) （鉄みょうばん）溶液2ml，更に硝酸2ml及びニトロベンゼン5mlを加え，よく振り混

ぜながら，チオシアン酸アンモニウム溶液で滴定する。溶液の色の微赤が消えなくなったときを終

点とする。別に硝酸銀溶液の代わりに水20mlを用い，同様に操作して空試験時の値を求める。次

の式(3)によって，チオシアン酸アンモニウム溶液の力価を求める。

＝20

F ············································································· (3)

−

ここに，　ｆ： 0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸アンモニウム溶液の力価

a：　硝酸銀溶液の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン

酸アンモニウム溶液の量(ml)

b：　空試験の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸ア

ンモニウム溶液の量(ml)

F： 0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の力価

備考　この方法において，他のハロゲンイオンは塩素イオンの分析を妨害する。

また，亜硫酸イオン，チオ硫酸イオン，硫黄イオン，亜硝酸イオンも分析を妨害するが，あ

らかじめ酸化しておけば妨害しない。

5. 試料

5.1

試料の形状　試料は，粉末状又はフィルム状のものとする(5)。

注(5) 試料の燃焼を容易にするために，ペレットや大きな塊などは，砕いて粉末状とする。

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また，成形品から試料を採取するときは，ブロック状に採取して，粉末にするか又は薄く削

り，試料とする。

5.2

試料の採取方法及び量　試料は，品質が同一とみなすことができるロットから，ロット全体の品質

を代表するようにランダムにサンプリングする。試料の量は，少なくとも3回の試験に必要な量とする。

6. 操作

6.1

燃焼　あらかじめ，105℃で1時間又は減圧1.33〜2.67kPa {10〜20mmHg} 下に50℃で15時間以上

乾燥した試料の10〜20mgを0.05mgまで正しく量り採り，図2(1)に示すように折り目を付けたろ紙（直径

30〜40mmの大きさのもの）に入れ，図2(2)〜(4)のようにろ紙に包み込んだ後，図2(5)のようにろ紙に注

意しながら切れ目を入れ，図2(6)のように切れ端を折り曲げる。次に，この試料を図1の白金バスケット

に入れ，ろ紙の切れ端を白金コイル内に挿入する。

図2 ろ紙の折り方

酸素フラスコに30％過酸化水素水0.5ml及び水5〜10mlを入れ，軽く振って，酸素フラスコ内壁をぬら

した後，図1の共栓を挿入し，更に，酸素導入管と図1の酸素導入口が一致するように調節しながら共栓

を封じる。図1のメスシリンダー下部のコックを開き，酸素導入管から5分間酸素を送って，酸素フラス

コ内の空気を酸素に置換する。

その後コックを閉じ，更に共栓を回して，酸素フラスコを閉じた（酸素導入管と酸素導入口とがずれる）

後，共栓が飛ばないように手で押さえ，白金導線を点火用電源に接続して，コイルを加熱し，ろ紙に点火，

試料を燃焼する。

試料の燃焼が終了した後，振とうしながら白煙が消失するまで，流水中で20分間冷却する。上部のメス

シリンダーにメチルアルコール20mlを入れ，コックを開き，酸素フラスコ内部にメチルアルコールを噴

入させ，白金バスケット及び酸素フラスコ内壁を洗浄する。

メチルアルコールを噴入，洗浄した後，直ちにコックを閉じ，酸素フラスコ内の曇りが消えるまで1〜2

分間放置し，再びメスシリンダーからメチルアルコール10mlを酸素フラスコ内に注ぎ，十分に洗浄する。

共栓を取り外し，次の定量操作の試料とする。

別に，ろ紙だけを用いて，前記同様に操作し，空試験の試料とする。

6.2

塩素イオンの定量　塩素イオンの定量は，次に示す方法のうち，いずれか一つの方法によって行う。

6.2.1

電位差滴定法　酸素フラスコ内の試料溶液を100mlのビーカーにあけ，更に5mlの水で，酸素フ

ラスコ壁，白金バスケット，コイルなどを洗浄し，ビーカーの試料溶液に合わせる。この操作を2回行っ

た後，かくはん子を入れ，かき混ぜながら硝酸0.2mol/l {0.2N} 数滴を加え，指示電極を入れる。

一方，参照電極を別に作った30％硝酸アンモニウム溶液中に入れ，両者を塩橋で連絡し，電位差滴定装

置又はmVスケールに調整したpHメーターに接続して，0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液で滴定し，得

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られた曲線の変曲点を終点とする。

空試験によって得られた溶液についても，同じ滴定操作を行う。

6.2.2

硝酸銀滴定法

(1) 指示薬としてフルオレセインナトリウム（ウラニン）を用いる方法　酸素フラスコ内の試料溶液を

6.2.1と同様にして三角フラスコ100mlにあけ，試料が酸性の場合には，炭酸ナトリウム溶液 (5w/v%) で

pH約7に調節する。この溶液にデキストリン溶液 (2w/v%) 5ml及びフルオレセインナトリウム溶液

(0.2w/v%) 1〜2滴を加えて，静かにかき混ぜながら0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液で滴定する。黄

緑の蛍光が消失してわずかに赤みを呈するときを終点とする。

空試験によって得られた溶液についても同様な滴定操作を行う。

(2) チオシアン酸アンモニウム溶液を用いる方法　酸素フラスコ内の試料溶液を6.2.1と同様にして三角

フラスコ100mlにあけ，硝酸 (10％) 2mlを加える。次に，0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液25ml

とニトロベンゼン2ml及び硫酸アンモニウム鉄 (III) （鉄みょうばん）溶液1mlを加え，振り混ぜた

後，0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸アンモニウム溶液で滴定し，溶液の色の微赤が消えなくな

ったときを終点とする。

空試験によって得られた溶液についても同様な滴定操作を行う。

7. 計算

7.1

6.2.1及び6.2.2(1)の方法によって滴定した塩素含有率 (％) は，次の式(4)によって算出する。

＝

(

−

)

ここに，

7.2

W：　塩素含有率 (％)

A：　試料の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の量

(ml)

B：　空試験の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の

量 (ml)

F： 0.028 2mol/l {0.028 2N} 硝酸銀溶液の力価

S：　樹脂試料の質量 (mg)

6.2.2(2)の方法によって滴定した塩素含有率 (％) は，次の式(5)によって算出する。

＝

(

−

)

ここに，

7.3

100 ·································································· (4)

100 ·································································· (5)

W：　塩素含有率 (%)

A：　試料の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸

アンモニウム溶液の量 (ml)

B：　空試験の滴定に要した0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン

酸アンモニウム溶液の量 (ml)

f： 0.028 2mol/l {0.028 2N} チオシアン酸アンモニウム溶液の

力価

S：　樹脂試料の質量 (mg)

各試験結果は，個々に算出して，3回の結果の平均値をJIS Z 8401によって小数点以下1けたに丸

める。

8. 報告　報告には，必要に応じて次の事項を記入する。

(1) 試験した材料の種類及び等級

2019年7月1日の法改正により名称が変わりました。まえがきを除き，本規格中の「日本工業規格」を「日本産業規格」に読み替えてください。

K 7229-1995

(2) 試料の外観及び形状

(3) 塩素含有率

(4) 試験年月日

(5) その他必要とする事項